本发明公开了一种高能量密度超级电容器及其制备方法，属于电化学能量储存领域。通过在超级电容器组装过程中引入金属锂电极来控制电极材料电化学状态，达到电荷注入电极材料，从而获得了电化学电位调整的正负极材料，使得超级电容器中正负电极的工作电位窗口得到优化，实现了器件的工作电压和比容量同时提升，从而提高超级电容器能量密度。同时所得电容器可以通过金属锂电极进行电化学活化过程来稳定电位窗口，使其具有超长循环寿命。本发明具有工艺过程简单并且与现有工艺兼容，并且对于提高器件性能效果显著，因此具有极大的应用前景。