本发明公开了一种高能量密度、智能超级电容器及其应用，属于电化学能量储存领域。通过在超级电容器电芯组装过程中引入金属锂电极，并且通过电位调整和监控，来实现高能量密度、智能超级电容器的构建。通过锂电极的引入，不仅可以实现对于器件能量的提升，而且可有效地实现器件在服役过程中自身健康监控和器件性能衰减之后的自活化。同时本发明具有工艺过程简单并且与现有工艺兼容，并且对于提高器件性能效果显著，因此具有极大的应用前景。