本发明公开了一种复合石墨烯薄膜、高能量超级电容器和智能柔性器件，属于电化学储能技术领域。本发明通过精确调控石墨烯薄膜的片层间距，使片层间距与电解液中离子尺寸匹配，实现了电化学储能过程优化，而极大提高了电容器所储存的能量，并基于该薄膜构建了智能化输出的柔性器件。本发明工艺过程简单与现有技术兼容，且能大规模制备，可大幅提升器件的储能性能，因此具有极大的应用前景。